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Développement de gels ioniques pour la catalyse hétérogène : Applications en synthèse organique

Author: Carine Thiot; Charles Mioskowski; Alain Wagner; Université Louis Pasteur (Strasbourg).
Publisher: Strasbourg : Université Louis Pasteur, 2008.
Dissertation: Thèse de doctorat : Sciences : Strasbourg 1 : 2007.
Edition/Format:   Computer file : Document : Thesis/dissertation : French
Database:WorldCat
Summary:
En catalyse hétérogène, bien que le support polymérique soit généralement considéré comme une matrice inerte, sur laquelle est immobilisée l'entité réactive, il peut permettre via des interactions substrat-support-catalyseur favorables une modulation des performances catalytiques, conduisant à une amélioration de l'activité, sélectivité et/ou encore de la stabilité du catalyseur. Le travail de cette  Read more...
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Additional Physical Format: Développement de gels ioniques pour la catalyse hétérogène [Texte imprimé] : Applications en synthèse organique / Carine Thiot
[S.l.] : [s.n.], 2007
1 vol. (317 p.)
(ABES)130474339
Material Type: Document, Thesis/dissertation, Internet resource
Document Type: Internet Resource, Computer File
All Authors / Contributors: Carine Thiot; Charles Mioskowski; Alain Wagner; Université Louis Pasteur (Strasbourg).
OCLC Number: 494530729
Notes: Titre provenant de l'écran-titre.
Description: 1 online resource.
Details: Accès : Internet.
Responsibility: Carine Thiot ; [sous la direction de] Charles Mioskowski et Alain Wagner.

Abstract:

En catalyse hétérogène, bien que le support polymérique soit généralement considéré comme une matrice inerte, sur laquelle est immobilisée l'entité réactive, il peut permettre via des interactions substrat-support-catalyseur favorables une modulation des performances catalytiques, conduisant à une amélioration de l'activité, sélectivité et/ou encore de la stabilité du catalyseur. Le travail de cette thèse est consacré à la préparation et l'étude de gels de polymère ioniques (GI), et à leur utilisation pour l'immobilisation de complexes organométalliques. Ces systèmes sont étudiés pour leurs propriétés voisines des liquides ioniques (LI) et, leurs facilités de purification du produit et recyclage du catalyseur. Le concept, selon lequel les GI peuvent se comporter comme les LI, est validé avec l'absorption spontanée de diacétate de palladium (II), Pd(OAc)2, dans un GI de chlorure d'ammonium. Le gel palladé résultant démontre un effet stabilisant avec la formation de nanoparticules de palladium (0) stabilisées, et une forte activité catalytique dans des réactions de couplage de Suzuki-Miyaura. Ce phénomène est appliqué à la préparation de deux systèmes monométalliques à base de rhodium et d'iridium respectivement pour les réactions de silylation déhydrogénative de cétones et de C-H activation en borylation d'aromatiques. Le gel de rhodium permet une inversion inédite de chimiosélectivité comparé au système homogène correspondant grâce à une modulation de la sélectivité via des interactions stériques GI-catalyseur. Un catalyseur bimétallique [Pd/Rh] est étudié dans une réaction séquentielle one pot hydrosilylation d'alcyne/couplage d'Hiyama. Il conduit à la formation de (E)-alcènes disubstitués, de systèmes conjugués élaborés avec d'excellentes chimio- et stéréosélectivités par un contrôle du GI des cinétiques de réaction. L'approche one pot est appliquée à une séquence couplage d'Hiyama/acylation de Narasaka en présence d'un gel de palladium et du complexe [RhCl(CO)2]2.

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